En reacción acuática

En reacciones acuáticas son un grupo de reacciones orgánicas que ocurren como una emulsión en el agua y ese objeto expuesto una aceleración del precio de reacción extraña comparado con la misma reacción en un solvente orgánico o comparado con la reacción de medios seca correspondiente. Este efecto se ha conocido durante muchos años pero en 2005 los investigadores en el grupo de K. Barry Sharpless presentaron un estudio sistemático en este fenómeno.

La aceleración del precio se encuentra en ciertos cambios de lugar de Claisen. En un ejemplo típico de esta reacción en la temperatura ambiente se encontró que la producción química era el 100% en el agua después de 120 horas comparado con el 16% con la misma reacción en el tolueno o el 73% en la reacción ordenada.

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La reactividad realzada también se encuentra en cycloadditions. La reacción de quadricyclane con el MUERTO es un 2σ + 2σ + 2π cycloaddition que en el agua ocurre dentro de 10 minutos en la temperatura ambiente con la producción del 82%. La misma reacción en el tolueno toma 24 horas en 80°C con la producción del 70%. Una reacción de emulsión en fluorinated cyclohexane toma 36 horas y la reacción ordenada toma aún más largo (48 horas).

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Otras reacciones con reactivos apolar como reacciones de Ene y reacciones del Diels-aliso también exponen aceleraciones del precio. Una explicación no está disponible pero implica la vinculación de hidrógeno y la presencia de una pequeña cantidad de solute disuelto. Este tipo de reacción es del interés para la química verde porque enormemente reduce el uso de solventes orgánicos, el aislamiento del producto de reacción es relativamente fácil, y aumenta las producciones y pureza química con poco gasto suplementario, si no menos.

Ejemplos

En un estudio una reacción del enganche entre una índole y un quinone ocurre en la temperatura ambiente sin el catalizador en el agua en la producción química del 82% aunque los reactivos y los productos sean insolubles en este medio. La reacción es mucho menos eficiente en sistemas homogéneos como dichloromethane, tolueno y acetonitrile o hasta la reacción libre solvente o hasta la reacción acuática, pero ahora en 50°C.

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El En el efecto acuático también se estudia en cycloadditions del tipo:

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En esta reacción el metilo alkyne 2-octynoate reacciona con triphenylphosphine a un intermedio zwitterionic allenolate, un dipolarophile para el 2-phenylnitrone de 1,3 dipolos. Regioselective primario [3+2] dipolar cycloaddition producto entonces reajusta a un-dihydroisoxazole con la regeneración del phospine. Esta reacción sólo ocurre en el agua con el cloruro de litio añadió aunque los reactivos no se disuelvan en este medio. En solventes orgánicos como el tolueno o dichloromethane ninguna reacción ocurre.

Reacción en presencia del agua

Una clasificación alternativa con el alcance más amplio es sugerida por Yujiro Hayashi ya que describe ciertas reacciones de Aldol organocatalytic como ocurriendo en la presencia del agua. El efecto observado en estas reacciones no es la aceleración del precio (que estaría En el Agua) pero resulta ser el aumento de enantioselectivity.

En el contexto de organocatalysis ambos conceptos de reacciones en la agua y en la presencia de reacciones acuáticas han sido criticados en 2007 como no tan ambientalmente amistoso por Donna Blackmond. Según Blackmond, la separación del producto de reacción de la fase acuática por lo general requiere el solvente orgánico de todos modos y en sistemas acuosos relatados la fase acuática puede ser en realidad menos del 10% de la mezcla de reacción total con otro componente que forma el solvente actual. Blackmond también nota que en casos relatados, la aceleración del precio observada en la presencia del agua es de hecho debido al agua que suprime la desactivación de reacción.



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